Journal article

Authors list: Maaß; K; Glaum, R; Gruehn, R

Publication year: 2002

Pages: 1663-1672

Journal: Journal of Inorganic and General Chemistry

Volume number: 628

Issue number: 7

Publisher: Wiley

Abstract: 

Über Festkörperreaktionen unter Beteiligung der Gasphase wurden in den Systemen A₃(PO₄)₂ / Cr₃(PO₄)₂ (A = Mg, Ca) die vier Verbindungen Mg₃Cr₃(PO₄)₄ (A), Mg_{3, 75}Cr_{2, 25}(PO₄)₄ (B), Ca₃Cr₃(PO₄)₄ (C) und Ca_{2, 00}Cr_{4, 00}(PO₄)₄ (D) erstmalig synthetisiert und mittels Einkristallstrukturanalyse charakterisiert [(A): P2₁/n, Z = 1, a = 4, 863(2) Å, b = 9, 507(4) Å, c = 6, 439(2) Å, β = 91, 13(6)°, 1855 unabhängige Reflexe, 63 Variable, R1 = 0, 035, wR2 = 0, 083; (B): P2₁/a, Z = 2, a = 6, 427(2) Å, b = 9, 363(2) Å, c = 10, 051(3) Å, β = 106, 16(3)°, 1687 unabh. Reflexe, 121 Variable, R1 = 0, 032, wR2 = 0, 085; (C): P-1, Z = 2, a = 8, 961(1) Å, b = 8, 994(1) Å, c = 9, 881(1) Å, α = 104, 96(2)β, β = 106, 03(2)°, γ = 110, 19(2)°, 2908 unabh. Reflexe, 235 Variable, R1 = 0, 036, wR2 = 0, 111; (D): C2/c, Z = 4, a = 17, 511(2) Å, b = 4, 9933(6) Å, c = 16, 825(2) Å, β = 117, 95(1)°, 1506 unabh. Reflexe, 121 Variable, R1 = 0, 034, wR2 = 0, 098]. Die Kristallstrukturen weisen mehrere kristallographisch unabhängige Lagen für Chrom(II) auf, jeweils mit einer (4+n)-Koordination (n = 1, 2, 3). Bei den Magnesiumverbindungen und in Ca_{2, 00}Cr_{4, 00}(PO₄)₄ wird eine Fehlordnung der zweiwertigen Kationen Mg²⁺/Cr²⁺ bzw. Ca²⁺/Cr²⁺ beobachtet. Mg_{3, 75}Cr_{2, 25}(PO₄)₄ kristallisiert in einem neuen Strukturtyp, während Mg₃Cr₃(PO₄)₄ isotyp zu Mg₃(PO₄)₂ ist. Ca₃Cr₃(PO₄)₄ und Ca_{2, 00}Cr_{4, 00}(PO₄)₄ sind im Aufbau nahe verwandt und gehören zur Ca₃Cu₃(PO₄)₄-Strukturfamilie.

Das Orthophosphat Ca₉Cr(PO₄)₇ mit dreiwertigem Chrom wurde als Nachbarphase zu C und D erhalten.